Inorganic Chemistry：H…X氢键调控冠醚基卤化铅杂化材料的链构型、热膨胀与相行为

本文系统研究了冠醚基卤化铅杂化材料MA(18-C-6)PbX3（X = Cl, Br, I）中H…X氢键对无机链构型、相变及热膨胀的调控机制。背景：氢键作为普遍的非共价作用，其对晶体结构与物性的精确调控机制尚不明确。研究目的：探究不同卤素（Cl、Br、I）对氢键强度、无机铅卤链几何构型的影响，以及由此引发的相变和热膨胀行为差异。结论：随着卤素电负性减小，H…X氢键强度依次减弱，导致无机链从畸变的边共享[PbCl5]四方锥（Cl、Br）演变为规则的面共享[PbI6]八面体（I）。这种结构差异导致Cl和Br化合物沿链方向呈现负热膨胀，而I化合物表现为近零热膨胀。同时，氢键网络抑制冠醚分子运动，调控了材料的相变温度和介电弛豫活化能。该工作建立了氢键-结构-性能间的关联，为柔性杂化材料的设计提供了通用策略。