Knowles团队：光促催化不对称烯烃异构化

本文综述了光促催化不对称烯烃异构化的研究进展。背景方面，传统热力学方法难以实现反热力学烯烃的对映选择性异构化。研究目的旨在开发一种基于激发态电子转移的光催化策略，克服微观可逆性限制。结论部分，Knowles团队成功实现了烯烃反热力学位置选择性对映异构化，通过四取代烯基醚的氧化去质子化生成烯丙基自由基，再被手性双噁唑啉配体修饰的二价铬助催化剂捕获，形成三价铬烯丙基中间体后经甲醇作用完成区域和对映选择性质子解，得到端烯产物，对映选择性最高达95:5。动力学和同位素标记实验证实质子解为对映选择性决速步骤，且催化循环中存在两个一级动力学同位素效应。