【ACS Catal.】洛桑联邦理工学院Nicolai Cramer：三手性中心CAACs的合成及其在铜催化反应中的应用

背景：手性环状烷基氨基卡宾（CAAC）配体因其独特的σ-给电子和π-受电子特性，在不对称催化中具有广阔应用前景，但受限于立体控制机制的认知不足。研究目的：开发具有三个独立立体中心的手性CAAC配体系统，研究其在铜催化不对称1,4-硼化反应中的性能差异。结论：通过不对称Eschenmoser-Claisen重排成功构建关键手性砌块，发现仅一种非对映异构体（(R,S,S)-Cu1）能实现立体中心协同效应，在1 mol%低载量下对多种β,β-二取代Michael受体获得高达98:2 er的对映选择性，晶体结构揭示了C3-甲基通过限制苯环旋转和增强电子密度实现立体控制。