【Angew. Chem.】弗赖堡大学：对映选择性铑催化1,5-双联烯的环异构化合成1,2-顺式乙炔基和乙烯基取代的五元（杂）环

背景：过渡金属催化的环化和环异构化反应是现代有机合成中构建复杂环系分子的重要方法，具有原子经济性和步骤经济性优势。双联烯分子作为理想底物，可通过分子内环化快速增加分子复杂性。研究目的：弗赖堡大学Bernhard Breit课题组开发对映选择性Rh催化1,5-双联烯的环异构化反应，旨在高效合成具有1,2-顺式构型的乙炔基和乙烯基取代的五元（杂）环化合物。结论：该反应以高收率（80%）、优异非对映选择性（>20:1 dr）和对映选择性（92% ee）获得目标产物，具有广泛的官能团耐受性和良好的合成实用性，克级实验和后续转化证明了其在复杂分子合成中的巨大潜力，DFT计算和对照实验支持了提出的反应机制。