埃默里大学Huw M. L. Davies课题组：通过铑卡宾中间体实现双环[2.1.1]己烷及其2-氧杂和2-氮杂衍生物的不对称C-H键官能化
岳麓化学
2026-01-09 21:52
文章摘要
背景：双环[2.1.1]己烷及其杂原子衍生物作为苯环的生物电子等排体，在药物研发中具有重要价值，但实现其不对称C-H键官能化仍具挑战。研究目的：埃默里大学Huw M. L. Davies课题组旨在开发一种通过铑卡宾中间体实现双环[2.1.1]己烷及其氧杂、氮杂衍生物的不对称C-H键官能化方法，以高效构建手性双环化合物。结论：研究发现，联萘磷酸酯催化剂Rh₂(S-megaBNP)₄能高效催化该反应，在双环骨架的仲位点实现高区域选择性、高非对映选择性（>20:1 d.r.）和高对映选择性（最高99% ee）的C-H键官能化，且适用于多种芳基重氮乙酸酯和双环底物。该工作为药物候选分子的多样化合成提供了新策略。
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