杭州师范大学方显杰/王婷：通过镍催化不对称马氏氢氰化反应合成非环α-季碳手性腈
岳麓化学
2026-01-19 22:12
文章摘要
本文背景是烯烃的不对称氢官能团化反应在构建手性分子中应用广泛，但通过马氏加成构建非环季碳立体中心，尤其是对于空间位阻大的1,1-二取代或三取代非极性烯烃，存在长期挑战。研究目的是开发一种高效、高对映选择性的方法，直接从这类烯烃合成具有重要价值的非环α-季碳手性腈。结论是作者成功发展了一种镍催化体系，使用新型可调控二面角的联萘酚双膦酸酯配体，实现了对1,1-二取代和三取代烯烃的高效不对称马氏氢氰化反应，能以优异产率和对映选择性合成目标产物。该方法具有官能团耐受性好、可通过底物微调实现手性发散合成等特点，机理研究揭示了配体非共价相互作用对催化口袋的调控作用，为相关领域提供了新策略。
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