上海交通大学朱晨课题组：通过连续官能团迁移实现未活化烯烃的同系化自由基1,3 - 双碳官能化

背景：烯烃的自由基双官能化是构建复杂分子的高效途径，但传统的1,2-双官能化已取得进展，而同系化的1,3-双碳官能化，尤其是针对未活化烯烃，仍是一项挑战。研究目的：上海交通大学朱晨课题组旨在开发一种新策略，通过连续官能团迁移过程，实现未活化烯烃的同系化自由基1,3-双碳官能化，以构建结构多样的酮类产物和中环化合物。结论：该研究成功设计了一种光诱导连续官能团迁移策略，使用砜类双官能试剂，通过1,4-自由基Smiles重排和随后的1,5-（杂）芳基迁移，高效实现了未活化烯烃的α,α'-位同系化1,3-双碳官能化。该方法具有广泛的底物适用性、优异的化学选择性，并成功应用于克级合成和复杂中环骨架的构建，机理研究证实了自由基链反应路径。