南京大学谢劲：激发态双核金催化自由基配体转移反应

背景：自由基配体转移（RLT）是构建碳-杂原子键的关键过程，在3d过渡金属催化中已广泛应用，但由于金的高电负性和强氧化电位，难以稳定高价态，金催化的RLT反应，特别是氯原子转移，此前几乎空白。研究目的：为了解决金催化RLT的挑战，研究团队提出“连续光诱导电子转移”策略，利用双核金配合物的协同效应，通过光激发产生激发态，旨在形成高价AuIIIAuIII中间体，促进氯配体转移。结论：作者成功开发了一种双核金光催化剂催化的自由基配体转移反应，实现了氯代烷烃与烯烃的高效C-Cl加成，反应具有广泛的底物相容性、高区域选择性和优异的原子经济性。机制研究表明，该过程涉及光诱导电子转移，形成具有共价Au-Au键的高价AuIIIAuIII中间体，其协同作用削弱Au-Cl键，使氯原子转移无势能，为5d金属RLT催化提供了新途径，并展示了利用工业氯化原料的可持续合成潜力。