澳大利亚莫纳什大学 Daniel L. Priebbenow教授课题组：配体促进的 Cp\u1D31RhⅢ 催化羧酰胺 C (sp\u00B3)\u2212H 炔基化反应

背景：炔烃是重要的官能团，在多个领域有广泛应用。将炔烃引入小分子的惰性C−H键是高效合成策略，但C(sp³)−H定向炔基化方法仍存在不足，如依赖预安装导向基，步骤繁琐。研究目的：开发一种利用分子固有羧酰胺作为导向基，实现高效、选择性的β-C(sp³)−H炔基化新方法。结论：本研究成功开发了一种CpᴱRh³⁺催化策略，利用缺电子CpᴱRh³⁺配合物与2-吡啶酮配体协同，以羧酰胺羰基为导向基，实现了伯、仲β-C(sp³)−H位点的炔基化。该方法底物范围广，可用于药物衍生物后期修饰和环丙烷等张力环体系，并具有良好的放大潜力。机理研究表明C−H活化步骤为决速步，并提出了合理的催化循环路径。衍生化实验证明了产物的合成应用价值。