斯克里普斯研究所余金权课题组:饱和羧酸通过C-H活化的形式狄尔斯-阿尔德反应
岳麓化学
2026-03-04 20:29
文章摘要
背景:桥环双环骨架在医药和材料领域应用广泛,但传统合成方法面临环状1,3-双烯前体制备受限、选择性控制难等挑战。研究目的:开发一种高效的催化体系,实现从简单饱和环状羧酸出发,通过多步sp³ C-H官能化的形式狄尔斯-阿尔德反应,高选择性地构建桥环双环结构。结论:作者成功开发了Pd(II)/吡啶-吡啶酮双功能配体催化体系,该体系能以实用氧化剂实现饱和环状羧酸与多种亲双烯体的形式[4+2]环加成,反应具有优异的化学、区域和内型选择性。机理研究表明,配体通过精准调控电子和空间效应,在关键的脱氢、脱羧及β-氢消除步骤中控制选择性,从而高效生成目标双烯并完成环加成。
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