麻省理工，Nature！

背景：分子结构的细微修饰常需重新合成，费时费力。近年来，原子取代、立体中心反转等精准编辑方法涌现，旨在简化分子功能优化流程。研究目的：本文旨在开发一种编辑方法，实现醇基官能团向邻近位点的可预测迁移，以作为后期合成阶段的编辑工具，并与现有醇基引入方法结合，获取非经典氧化模式。结论：研究报道了一种在激发态十钨酸盐阴离子催化的可逆氢原子转移条件下，通过1,2-酰氧基自由基迁移步骤实现醇基迁移的策略。该策略利用底物与催化剂间的非共价相互作用克服极性失配，实现高效自由基形成。该方法具有立体和区域专一性，成功应用于仲醇和叔醇衍生物，并与环氧开环、烯烃水合、酮加成等经典醇形成反应结合，为合成具有挑战性的氧化模式提供了新途径。