北京化工大学许家喜团队 | 蓝光促进膦烯酮与 𝑁-酰基亚胺 [2 + 4] 环加成，实现高立体选择性氧氮磷杂环构筑
RSC英国皇家化学会
2026-03-29 12:30
文章摘要
背景：1,5,2-氧氮磷杂环己烷衍生物是重要的药物结构单元，但其高选择性合成仍具挑战。研究目的：北京化工大学许家喜团队旨在开发一种无需金属催化剂、条件温和的方法，高效、高立体选择性地构筑此类杂环。结论：该研究利用蓝光促进膦酰重氮化合物发生Wolff重排生成膦烯酮，随后膦烯酮与N-酰基亚胺发生协同的[2+4]环加成反应，成功合成了一系列反式构型的3,4-二氢-1,5,2-氧氮磷杂环己烷衍生物，反应具有优异的非对映选择性（dr >99:1）、广泛的底物适用性，并可通过exo过渡态的更低畸变能解释其高立体选择性。该方法为药物相关磷杂环的合成及光驱动杂环合成提供了新策略。
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