上海有机所施世良团队ACS Catal.：钯催化对映选择性烯烃碳硫化构建手性吲哚衍生物

背景：过渡金属催化的烯烃不对称双官能化是构建手性分子的高效策略，但通过C–S键活化实现烯烃的对映选择性碳硫化反应因催化剂易中毒、金属硫中间体不稳定等难题而极具挑战。研究目的：上海有机所施世良团队开发了一种NHC/Pd催化的烯烃分子内对映选择性碳硫化反应，通过C(sp²)–S键的氧化加成与C(sp³)–S键的还原消除，高效构建含四元立体中心的手性吲哚衍生物。结论：该方法具有完全原子经济性、高产率（高达99%）和优异的对映选择性（高达97% e.e.），底物适用范围广，能进行克级规模反应及后续转化（如合成亚砜、砜、磺酰亚胺）。机理研究和DFT计算表明，C–S键氧化加成是对映选择性决定步，还原消除是决速步，酰胺氧与钯的配位作用降低了活化能垒。该策略为惰性C–S键的不对称转化提供了新途径。