【J. Org. Chem.】江南大学张松林课题组：二氟卡宾协同DMSO实现卤负离子的极性反转和对芳烃的亲电卤代反应

本文报道了一种基于二氟卡宾与DMSO协同作用的新型芳烃C−H卤代策略。背景方面，芳基卤化物广泛应用于药物和农用化学品，但传统卤代方法依赖强亲电试剂或过渡金属催化。研究目的旨在开发一种温和、无金属催化剂的卤代方法。结论表明，二氟卡宾/DMSO体系可实现卤负离子的极性反转，原位生成Me₂S-X⁺活性中间体，在温和条件下高效实现芳烃的亲电溴代和碘代反应。该方法具有良好的底物兼容性和官能团耐受性，可用于生物活性分子如甲氧沙林、色原酮和褪黑素的选择性卤化修饰。机理研究表明，二氟卡宾与DMSO生成加合物A，水解释放锍鎓物种B，再与卤负离子反应生成关键溴代锍鎓亲电中间体C，最终通过亲电芳香取代完成卤代。该策略为芳烃卤化提供了新思路。