吉林大学陈彩玲JACS：二维COF材料结构复杂性研究取得新进展

背景：经典亚胺基二维共价有机框架材料COF-TapbDmpda（COF-OMe）长期被认为具有简单的二维六方单孔结构。研究目的：通过先进表征技术，深入研究该类COF材料的真实结构复杂性，特别是取代基对孔结构的影响以及结构演化行为。结论：研究发现，当侧基为–OMe时，COF-OMe实际呈现由顺式与反式二亚胺连接共存导致的双孔结构，而非传统认知的单孔结构；侧基为–SMe时则得到单孔结构的COF-SMe，表明孔结构对取代基高度敏感。精细采样的物理吸附实验可验证双孔结构，且小尺寸探针分子是关键。高分辨率4D-STEM成像进一步修正了COF-OMe的结构模型，揭示了更大的苯环二面角和层间扭转。此外，COF-SMe在结晶过程中会发生由六方向三斜相的结构演化。这些发现颠覆了对经典COF结构的传统认知，凸显了二维COF结构的多样性、灵活性和敏感性。