【Org. Lett.】郑州大学王晓娜教授：硅基三氟甲磺酸酯催化异喹啉与炔酰胺的环化反应—直接构建2-氨基萘与2-氨基-1-萘甲腈类化合物

背景：逆电子需求的Diels-Alder（IEDDA）反应是构建复杂芳香骨架的重要手段，但现有方法在底物范围、反应条件（需高温或金属催化）以及对卤代二嗪类底物的兼容性方面存在局限。研究目的：发展一种无金属、温和条件下的IEDDA反应策略，实现异喹啉与炔酰胺的发散环化，选择性构建2-氨基萘和2-氨基-1-萘甲腈两类重要萘衍生物，并阐明反应选择性的调控机制。结论：本研究通过硅基三氟甲磺酸酯催化（TBSOTf或TMSOTf），在无金属条件下实现了异喹啉与炔酰胺的IEDDA环化反应，成功构建了2-氨基萘和2-氨基-1-萘甲腈两类产物。研究表明，异喹啉C3位取代基决定了产物选择性：C3-H/Me导向2-氨基萘的生成，而C3-Cl/Br则导向2-氨基-1-萘甲腈。该方法条件温和、官能团耐受性广（兼容卤素、烷氧基、硝基等），并可实现克级规模制备（产率74-85%）。机理研究揭示了关键双环亚胺中间体的存在，为取代基驱动的选择性调控提供了清晰的理论依据。